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pH电极传感器测量经验

.为什么pH电极使用前必须浸泡?
pH电极使用前必须浸泡,因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一层很薄的水合凝胶层,它只有在充分浸泡后才能在膜表面形成稳定的H+层,才能与溶液中的H+具有稳定的良好响应。若浸泡不充分,则测量时响应值会不稳定、漂移。浸泡时间一般为24小时以上即可。
pH单玻璃电极,可用蒸馏水或3.0N KCL溶液浸泡,单参比电极则只能浸泡在3.0N KCL溶液中。
对于pH复合电极,若是短时间浸泡(如24小时),则可用除盐水或蒸馏水或3.0N KCL溶液,若是长时间浸泡则必须采用3.0N KCL溶液。以前,使用pH单玻璃电极时,大家已习惯于用去离子水浸泡,后来,使用pH复合电极时,依然用去离子水长期浸泡,甚至在一些不正确的pH复合电极使用说明书中也进行这种错误的指导说明。这种错误的浸泡方法引起的直接后果就是:使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢、精度差的电极,而且浸泡时间越长性能越差,因为经过长时间的浸泡,会使电极参比系统的KCL浓度大大降低,同时使液接界电势增大和不稳定。

.玻璃电极的高内阻,对pH表有何要求?
pH测量采用的是电位分析法,所谓电位分析法,即是用零电流法对电化学电池的电极电位进行测量。而pH电极的主要特点又是高内阻,一般为几十兆欧至几百兆欧。因此它要求pH计具有很高的输入阻抗。一般pH计的输入阻抗应至少是电极内阻的1000倍以上。因此,pH计输入阻抗应>5×1011Ω1×1012Ω,但由于玻璃的内阻不是一个常数,而是温度的指数函数。如一支电极在28℃时内阻为100兆欧,而在7℃时,内阻就是800兆欧了,到0℃时就是1600兆欧了。因此pH计输入阻抗如果不是足够高,显示值就会漂移、不稳定。同时,会在测量回路中产生电流,从而使电极极化,破坏参比电极,因此,pH计设计时,输入阻抗必须达到1012Ω以上,但这还不够,在实际应用中,有些仪表的输入阻抗部位密封性不好,或置于易变潮的位置,这样经过一段时间后,则输入阻抗根本达不到1012Ω以上的要求,而这一问题又是隐性的,往往显示值不准确时,首先就怀疑到是电极的问题,这实在是对电极的冤枉!

.如何进行高温和低温下的pH测试?
对介质溶液高温一般是指100℃以上,在这种条件下溶液对玻璃电极的侵蚀作用特别严重,尤其是在碱性pH范围时更为强烈,这种侵蚀作用引起玻璃电极电势漂移以至电极性能变劣。因此,高温pH测量首先要解决电极抗侵蚀的问题。在制药、发酵、食品等工业中微生物繁殖罐,pH测量要求玻璃电极能够承受120—130℃的高温**作用,也就是要求电极能够承受高温溶液的侵蚀作用。金属氧化物电极如锑电极也可用于高温pH测量中作为指示电极。
低温时玻璃电极内阻急剧上升,因此应选用低内阻的玻璃电极用于低温测量。

如何进行高压下的pH测试?
在介质温度高于100℃时进行pH测量,一般都伴随有高压问题,因为这时只有加压水溶液才不会沸腾。也有一些情况,例如深海pH测量,是常温高压下的pH测量。
高压pH测量首先要求玻璃电极能够承受高压力。因此玻璃膜必须加厚至0.3毫米以上。厚的玻璃球膜可承受达25Kg/cm2的压力。至于参比电极,必须解决压力补偿的问题,否则被测溶液将倒灌入参比电极内部使测量无法进行。参比电极的压力补偿方法有外加压力补偿及自压力补偿两种类型。

如何对悬浮液或胶体进行pH测量?
在悬浮液或胶体液中进行测量时,要特别注意可能出现液接界的悬浮效应问题。其原因是溶液中电荷的胶体微粒强烈的影响接界处盐桥溶液阳离子及阴离子的扩散速度,由此引起了很大的液接界电势,造成了惊人的测量误差。为了防止出现悬浮效应,当在胶体液或悬浮液中测量时要特别注意液接界的放置位置,正确的方法是将盐桥接界端放在清澈透明的溶液中。对于浑浊的样品应经过事先离心分离再进行测量。

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